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苯基硅烷 乙基三甲氧基硅烷

作者:老赵 时间:2024-05-05 04:27:18 阅读:0

苯基硅烷 乙基三甲氧基硅烷

这篇文章给大家聊聊关于苯基硅烷,以及乙基三甲氧基硅烷对应的知识点,希望对各位有所帮助,不要忘了收藏本站哦。

本文目录

  • 三吡唑基硼如何与金属配位
  • 叠氮基三甲基硅烷危险吗
  • 甲酚是一级致癌物吗
  • 一、三吡唑基硼如何与金属配位

    三吡唑基硼稀土烷在化合物的合成和反应

    设计合成结构新颖、反应独特及具有高效催化性能的稀土金属有机化合物,并应用于有机合成和烯烃聚合是稀土金属有机化学的长期研究目标之一。为了满足日益增长的设计新型稀土催化剂的需要,人们正努力寻找合适的非茂配体作为茂基的替代体。三吡唑基硼配体是一类含氮多齿配体,能与多种金属配位,受到金属有机化学家的广泛关注。本论文重点研究了三(3,5-二甲基吡唑)基硼(TpMe2)作为辅助配体的稀土单烷基,双烷基和硅胺基化合物的合成以及反应,揭示了一系列新型的稀土金属有机反应,丰富了三吡唑基硼稀土有机化合物的合成和反应化学。全文共合成和表征了77个新稀土金属有机化合物,并测定了其中72个化合物的晶体结构,主要研究成果如下: 1.我们通过引入茂基配体,成功地合成了TpMe2/Cp混配型稀土单烷基化合物(TpMe2)CpYCH2Ph(THF)(2-1),有效地避免TpMe2配体的解离或降解反应。2-1可以和含酸性质子的有机试剂如:苯乙炔,邻胺基吡啶发生直接反应生成相应的稀土炔基和吡啶胺基化合物(TpMe2)CpYC≡CPh(THF)(2-2)和(TpMe2)CpY(η2-NHPy)(2-3)。研究发现,2-1对一些不饱和有机小分子具有较高的反应活性。例如,2-1与取代基空间位阻较小的碳化二亚胺反应时,在室温下就能得到其插入产物(TpMe2)CpY[(RN)2CCH2Ph](R=Pr(2-4a),Cy(2-4b)),而对位阻较大的碳化二亚胺如ArN=C=NAr(At=C6H3iPr2-2,6)则需要在较高的温度下才能顺利的进行插入反应,得到化合物(TpMe2)CpY[(2,6-iPr-C6H3N)2C(CH2Ph)](2-4c)。在与PhNCX(X=S,O)时,也能得到其单插入产物(TpMe2)CpY[XC(CH2Ph)NPh](X=S(2-5),X=O(2-6))。当与活性较高的CS2反应时,能在较短的时间内结束反应得到配合物(TpMe2)CpY[S2C(CH2Ph)](2-7)。2-1也能与苄基叠氮反应,生成插入产物(TpMe2)CpY[η3-N(CHEPh)NN(CH2Ph))(2-8)。我们研究发现2-2能在室温与碳化二亚胺反应得到插入产物(TpMe2)CpY[(RN)2CC≡CPh](R=iPr(2-9a),Cy(2-9b)),并且能在加热的条件下催化苯乙炔与碳化二亚胺的偶联反应,高收率的得到N,N’-二取代的丙炔基脒(RN=C(C≡CR’)(NHR))(R=iPr(2-10a),Cy(2-10b))。然而,2-2也能与PhNCS发生插入反应给出化合物(TpMe2)CpY[SC(C≡CPh)NPh](2-11)。试图利用2-1催化邻烯丙基苯胺的氢胺化环化未获成功,只得到苄基质解产物(TpMe2)CpY(NHC6H4CH2CH=CH2-o)(THF)(2-12)。另外,我们还考察了稀土吡啶胺基化合物2-3与碳化二亚胺和异(硫)氰酸苯酯的反应,发现碳化二亚胺插入N-H键给出化合物(TpMe2)CpY{η2-N[C(NR)(NHR)Py]}(R=iPr(2-14a),R=Cy(2-14b));当异氰酸苯酯反应生成插入稀土-氮键及部分摘茂产物(TpMe2)[η2-OC(NPh)NHPy]Y[μ-η2:η2-N(Ph)C(O)NPy]YCp(TpTMe2)(2-15)。2-3与异硫氰酸苯酯反应给出其插入Y-Nσ键的产物(TpMe2)CpY[η2-N(Ph)C(NHPy)S](2-16),没有摘茂产物被观测到。进一步研究,我们还发现2-16能与2-5反应给出硫代酰胺双负离子桥联的双核化合物(TpMe2)[η2-N(Ph)C(CH2Ph)S]Y1[μ-η2:η2-N(Ph)C(S)NPy]Y2(Cp)(TpMe2)(2-17)。这些研究结果显著地异于二茂基稀土吡啶2-胺基化合物的反应。 2.我们利用TpMe2YCl2(THF)与苄基钾的复分解反应高产率的合成了三吡唑基硼稀土双烷基化合物TpMe2Y(CH2ah)2(THE)(3-1)。研究它与一些不饱和有机小分子的反应,我们发现3-1与等当量的异硫氰酸苯酯反应,经过C=S双键的断裂得到四核的立方型的配合物[TpMe2Y(μ3-S)]4(3-2)。然而,当与异氰酸苯酯反应时,得到一个通过双负离子OC(CHPh)NPh配体桥联的双核配合物TpMe2Y(THF)[μ-η1:η3-OC(CHPh)NPh][μ-η3:η2-OC(CHPh)NPh]YTpMe2(3-3)。3-3能继续与三甲基氯硅烷反应得到化合物(TpMe2)YCl[η2-OC(CH(SiMe3)Ph)NPh](THF)(3-4)。3-1与苯乙腈反应的产物与其反应条件有关。例如:在室温下,该反应可分离得到一个离子对型重排产物[(TpMe2)Y]+[TpMe2Y(NCCHPh)3]-(3-5),而在加热(120℃)的条件下,我们分离得到是苯乙腈的苄基脱质子、氰基插入及TpMe2配体解离产物TpMe2Y[μ-η1:η1-Pyrazoyl]2[μ-η1:η2-NC(CH2Ph)CHPh]YTpMe2(3-6)。3-1与等当量的碳化二亚胺反应仅得到碳化二亚胺单插入稀土-碳键的产物TpMe2Y(CH2Ph)[(RN)2C(CH2Ph)](R=iPr(3-8a),R=C6H3-iPr-2,6(3-8b))。我们还考察了3-1与大位阻芳胺(2,6-二异丙基苯胺)的反应,试图得到端配稀土亚胺化合物未获成功,只能得到胺基部分质解产物TpMe2Y(NHAr)CH2Ph(THF)(3-9)。有意思的是,3-9与等当量的二异丙基碳化二亚胺反应时,得到一个对称的双负胍基稀土配合物TpMe2Y[(iPrN)2C=NAr](3-10)。为了了解3-10的形成机理,我们还研究以下反应。3-8a与等当量的2,6-二异丙基苯胺反应只生成胺质解烷基产物TpMe2Y(NHAr)[(iPrN)2C(CH2Ph)](3-11)。即使长时间的加热3-11也不能转化为3-10。3-1与等当量的邻胺基吡啶反应可生成一个含桥联亚胺配体的双核稀土配合物TpMe2(THF)Y(μ-η1:η2-NPy)YTpMe2(3-12)。 3.我们研究了三吡唑基硼稀土单或双烷基化合物2-1和3-1与一些芳香性氮杂环的反应,发现2-1与N-甲基苯并咪唑反应得到一个含C-H键活化的配合物(TpMe2)CpY[η2-(N3,C2)-NC7H4NCH3](NC7H5NCH3)(4-1)。4-1的形成与反应的计量比无关。然而,2-1与N-甲基咪唑的反应产物却受反应计量比或反应条件的影响较大。N-甲基咪唑与单烷基配合物2-1之间计量比≥1时,室温下只得到三核大环产物[(TpMe2)CpY(μ-η1:η1-(N3,C5)-NC3H2NCH3)]3(4-2),咪唑环的5位发生了C-H键活化,该大环产物稳定,不受稍高温度的影响。然而,当计量比大于1且在60℃时,却得到了两个未预期的重排产物(TpMe2)Y{K4-(N,N,N,N)-[NC(CH3)CHC(CH3)N]2BH[NC(CH3)CHC(N)CHCN(CH3)CHCHN]}(4-3)和配合物Cp3Y(NC3H3NCH3)(4-4)。据推测,配合物4-3的获得可能经历了一个卡宾中间体的过程。同样,配合物3-1与两当量的N-甲基咪唑反应,也得到一个六核大环产物{(TpMe2)Y[(μ-η1:η1-(N3,C5)-NC3H2NCH3)][η2-(N3,C2)-NC3H2NCH3)]}6(4-5),在该配合物中配位的两个咪唑环一

    二、叠氮基三甲基硅烷危险吗

    1、答:叠氮基三甲基硅烷是易燃物品、有毒物品、危害环境的物品。

    2、高度易燃。、吸入、皮肤接触及吞食有毒。遇水释放有毒气体。对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。

    3、保存方法:远离火源。切勿倒入下水道。穿戴适当的防护服和手套。若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。使用适当容器避免环境污染。保持容器干燥。

    三、甲酚是一级致癌物吗

    我国对有毒有害物质的分类如下:

    -六氯苯、羟基铁、氰化钠、氢氟酸、氢氰酸、氯化氰、氯化汞、砷酸汞、汞蒸气、砷化氢、光气、氟光气、磷化氢、*三氧化二砷、有机磷化物、有机砷化物、有机氟化物、有机硼化物、*铍及其化合物、蛇毒辩敏含、*羰基镍、砷酸盐、*四甲基联苯胺(TMB)、四氯化饿、二甲砷酸盐、*异硫氰酸苯脂、丙烯酰胺、马钱子碱、毒毛旋花素—G、*二氨基联苯胺(DAB)、二甲亚砜、二甲砷酸钠、甲酚。

    -黄曲霉素B13—4苯并芘、芘及苯并芘、苯及葸类、2—乙酰胺基芴、1—(或2—)萘胺、4—联苯胺类及其硫酸盐、4—氨基联苯、2,3—二甲基—4—氨基偶氮苯、磷甲苯胺、2,4—二氨基甲苯、乙酰胺N一芴基取代物、乙酰苯胺取代物、环磷酰胺、3,3—二氯联苯胺、4—二甲基胺基偶氮苯、4—硝基联苯、4—甲叉(双)—2氯苯胺、乙撑亚胺、间苯二酚、亚硝胺、二硝基萘、N—亚硝基二甲胺、甲基亚硝基脲、二甲(或乙、丙)基亚硝胺、N一甲基一N一亚硝基氨基甲酸乙酯、N—甲基一N—亚硝基丙烯胺、N—甲基—N一亚硝基—N’一硝基胍、N—甲基一4—亚硝基苯胺、B一丙内脂、甲烷磺酸甲酯(或乙酯)、拿蚂丙磺内脂、重氮甲烷、1,4—二恶烷、二氯二甲硅烷、硫酸二甲脂、双氯甲基醚、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、砷、三氧化砷、砷酸钙(或铅、钾)、铍及其盐类、镉及其盐类、镍及其盐类、羰基镍、铬、氧化铬、铬盐类、石棉、氘代试剂。

    -四氯化碳、三氯甲烷、溴甲烷、三氯乙烷、二溴氯丙烷、二氯乙烷、六氯乙烷、溴苯、氯携带苯、对二氯苯、氟乙酸、氯乙酸、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙脂、氟乙酰胺、乙腈、丙烯腈、甲基丙烯腈、偶氮二异丁腈、丙酮氰醇、甲苯二异氰酸脂、二苯基甲烷二异氰酸脂、肼、甲基肼、苯肼、二苯肼、甲(或乙、丁)硫醇、二氯硅烷、三氯甲硅烷、硼烷、四乙基铅、四乙基锡、丙烯醛、乙烯酮、二乙烯酮、对苯二酚、苯胺及甲苯胺、三氯甲硅烷、碘乙酸乙脂、硫酸二甲脂、芳香胺、叠氮钠、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、五氧化二磷、黄磷、氧化亚氮、铊及其盐类、三氯化锑、二氧化锰、五氧化二钒、砷化钠、氟化钠、氯化氢、氯气、溴水、硫化氢、秋水仙碱。

    -三氯硝基甲烷、乙烯吡啶、三硝基甲苯、五氯酚钠、硫酸、砷化镓、环氧乙烷、环氧氯丙烷、烯丙醇、二氯丙醇、糠醛、三氟化硼、四氟化硅、硫酸镉、氯化镉、硝酸、甲醛、甲醇、二硫化碳、甲苯、二甲苯、一氧化碳、一氧化氮、联苯胺、二苯酮、苯磺酰氯、苯磺酸、多聚甲醛、三氯乙醛、四氢呋喃、吡啶、吡咯烷、二甲胺、三苯基磷。

    -三氯化铝、钼酸铵、间苯二胺、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、二甲基甲酰胺、乙内酰胺、亚铁氰化钾、铁氰化钾、氨及氢氧化铵、四氯化锡、氯化锗、对氯苯胺、硝基苯、三硝基甲苯、对硝基苯胺、硝基氯苯、二苯甲烷、苯乙烯、二乙烯苯、邻苯二甲酸、四氢呋喃、烷基铝、苯酚、三硝基酚、丁二烯、异戊二烯、氢氧化钾、盐酸、乙醚、丙酮、已二胺、丙二胺、丙烯酸乙脂、环已烷、环已酮、同苯二酚、邻苯三酚、三乙撑四胺、萤葸。

    四、开放型放射性工作场所的分级

    五、放射性核素的日等效操作量的计算

    -放射性核素的日等效操作量等于放射性核素的实际日操作量(Bq)与该核素毒性因子的积除以与操作方式有关修正因子所得的商。核素的毒性组别修正因子以及操作方式有关的修正因子分别见表F1和表F2。

    对于放射性核素,活度值不得超过:

    -极高放射性核素(一组):5X10^3Bq;1.4X10^-7Ci

    -高放射性核素(二组):5X10^4Bq;1.4X10^-6Ci

    -中等放射性核素(三组):5X10^5Bq;1.4X10^-5Ci

    -底放射性核素(一组):5X10^6Bq;1.4X10^-4Ci

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